要理解大口徑厚壁鋼管化學(xué)腐蝕及電化學(xué)腐蝕過(guò)程，需要掌握一些電化學(xué)的基本知識(shí)。有些讀者還能回憶起學(xué)校用做賈法尼式電池的試驗(yàn)：把一不銹鋼金屬條浸在一種電解液里，即一種導(dǎo)電的液體里，它便很快地被溶解了。例如鋅條溶解在稀鹽酸里。在溶解過(guò)程中，中性的鋅原子放出電子后進(jìn)入溶液，這就產(chǎn)生了帶正電的金屬離子。在離子形成的時(shí)候，從原來(lái)的不銹鋼金屬原子出來(lái)的電子積聚在大口徑厚壁鋼管的表面，所以厚壁管帶負(fù)電荷。帶正電荷的厚壁鋼管離子通過(guò)靜電場(chǎng)保持在電解液中的鋅條附近。一種厚壁鋼管對(duì)于形成離子的趨勢(shì)越大，電勢(shì)也就越贏。我們用鋼條來(lái)代替鋅條，它的反應(yīng)也一祥。

鋼原子進(jìn)入溶液產(chǎn)生了鋼離子，而電子留在原處。但銅形成離子的傾向比鋅弱，所以產(chǎn)生的電勢(shì)就低些。如果我們把銅條和鋅條同時(shí)浸到稀鹽酸里，在外面用一根金屬線把它們接通，便有電流通過(guò)。在鋅條上產(chǎn)生過(guò)剩的電子，它們通過(guò)金屬線進(jìn)入鋼條，在那里跟電解液里的氫離子結(jié)合成為氫原子，氫原子在大口徑厚壁鋼管附近不斷發(fā)出珍珠般的泡泡。鋅原子繼續(xù)變成離子進(jìn)入溶液，而電子蝕然通過(guò)金屬線進(jìn)入銅條。直到鋅片全部溶解，這個(gè)過(guò)程才停止。要是不用鹽酸而用銅鹽溶液作電解液，例如把氯化銅放入水中，這樣銅就被鋅從溶液里置換出來(lái)，并沉積在銅條上。在銅和鋅組成的賈法尼式電池里，鋅條起陽(yáng)極作用，鋼條起陰極作用。

    測(cè)定統(tǒng)一電勢(shì)是為了根據(jù)電解液里溶解和組成離子的傾向，對(duì)各種材質(zhì)的大口徑厚壁鋼管和合金進(jìn)行測(cè)試。由此我們就到了電化序。電負(fù)性表現(xiàn)得最為強(qiáng)烈的，即活動(dòng)性非常強(qiáng)的厚壁鋼管，它的電位勢(shì)低于氫。遺憾的是只靠電化序人們還不能對(duì)各種腐蝕條件從電化序里作出肯定而有效的預(yù)言，什么樣的大口徑厚壁鋼管在與別的材質(zhì)不銹鋼焊接時(shí)成為陽(yáng)極并因此而被破壞掉，但電化序可以給我們以方向性的啟示。我們必須仔細(xì)地審核每種情況。腐蝕介質(zhì)的種類(lèi)是決定性的因素。如果一種厚壁鋼管包含了不同的組織成分，也會(huì)出現(xiàn)電化學(xué)腐蝕。只要稍微接觸一點(diǎn)潮濕的東西，如雨、露、霧或冷凝水，就足可以成為電介液，大口徑厚壁鋼管的表面就會(huì)形成無(wú)數(shù)極小的局部電池。